又稱醋酐。分子式(CH3CO)2O。乙酸酐為無色、易流動、帶有乙酸味的液體;有強烈的催淚作用;對皮膚也有刺激性,接觸后會起泡;熔點-73.1°C,沸點139.55°C,相對密度1.0820(20/4°C);稍溶于水,在水中緩慢水解成乙酸,能溶于醇、醚、丙酮等有機溶劑中。
乙酸酐是重要的乙?;噭?,能使醇、酚、氨和胺等分別形成乙酸酯和乙酰胺類化合物。在路易斯酸(見酸堿理論)存在下,乙酸酐還可使芳烴或烯烴發生乙?;磻?見弗里德-克雷夫茨反應)。在乙酸鈉存在下,乙酸酐與苯甲醛發生縮合反應,生成肉桂酸。
工業上生產乙酸酐的方法是利用乙酸與乙烯酮反應,而乙烯酮可由丙酮或乙酸熱裂制得。也可在汞鹽催化下由乙炔與乙酸反應,首先生成雙乙酸亞乙酯,然后在氯化鋅或硫酸催化下,熱裂成乙酸酐和乙醛:HC呏CH+2CH3COOH─→CH3CH(OCOCH3)2CH3CH(OCOCH3)2─→(CH3CO)2O+CH3CHO在乙酸鈷、乙酸銅的催化下,乙醛可直接氧化成乙酸酐,反應溫度為60~80°C,并通過加入乙酸乙酯將反應生成的水不斷共沸蒸出。